La modulación electrónica de las interacciones metal-soporte mejora la hidrogenólisis del polipropileno sobre los catalizadores de rutenio

Ru/TiO2 caracterización del catalizador

Cambiamos el pH en el paso de deposición de Ru, usando NH acuoso3para modificar el catalizador (los catalizadores están etiquetados como Ru/TiO2-x, donde x indica el pH de síntesis) al tiempo que garantiza cargas de Ru similares (~ 3% en peso), áreas de superficie (100 m2/g) (Tabla 1), y volumen de poro. De acuerdo con el análisis cuantitativo XPS, todas las muestras tienen relaciones atómicas superficiales Ru/Ti similares consistentes con las mismas cargas de Ru. Los patrones XRD (Fig. 1 complementaria) muestran reflejos relativamente amplios del TiO2 soporte de anatasa sin rastro de Ru cristalino. Los espectros UV-Vis ex situ revelan energías de banda prohibida comparables, típicas del TiO anatasa puro2 (Tabla 1). Todas las muestras contienen predominantemente nanopartículas de Ru de 1,4 a 1,6 nm distribuidas uniformemente en TiO2 (Imágenes STEM en la Fig. 1a, b y distribución del tamaño de partículas en la Fig. 2 complementaria). TiO2 consiste en partículas cilíndricas alargadas altamente cristalinas de 35 a 40 nm de longitud y ~ 10 nm de diámetro. Espectros XANES de borde K Ru in situ (Fig. 3 complementaria) después de la reducción previa con H2 a 250°C indican Ru metálico0 y el análisis espectral EXAFS (Tabla 1, Fig. 1c, Fig. 3 complementaria, Tabla complementaria 1) muestran un número de coordinación de ~ 8.5, consistente con las imágenes STEM.

Tabla 1 Ru/TiO2 caracterización del catalizador
Fig. 1: Caracterización del catalizador.
Figura 1

a, b Imágenes STEM de Ru/TiO2-1 y Ru/TiO2-8, respectivamente; C Espectros EXAFS de dos muestras y estándar de lámina de Ru; d FTIR de CO adsorbido a −296 °C a diferentes presiones de CO; mi Acercamiento de los 2240–2150 cm−1 región.

Los resultados de TGA (Fig. 4 complementaria) muestran que ~10 mmol//(_) de NH3 se retiene después de la impregnación, un orden de magnitud mayor que Ti4+ en la superficie18. NUEVA HAMPSHIRE3 se desorbe en H2/He a ~250°C, lo que indica una fuerte interacción con el catalizador. NUEVA HAMPSHIRE3 puede reducir y modificar el TiO2 superficie después del tratamiento a alta temperatura19,20. Basado en espectros DRIFTS (Fig. 5 complementaria) de Ru/TiO2-8 directamente después de la impregnación y secado y antes de la reducción de H2, el amoníaco se adsorbe de varios modos. Se proponen dos posibles mecanismos para explicar el NH3 papel durante la pre-reducción de la muestra (Figs. Complementarias 6-8). El análisis XPS no muestra signos de dopaje N de TiO2 después de la reducción.

Para investigar la modificación de la acidez de Lewis, utilizamos FTIR de CO adsorbido a ‘196’ (Fig. 1d, e). A alta presión de CO, las bandas del sitio ácido de Lewis aparecen en 2206 y 2179 cm−1 debido al Ti de cuatro coordenadas altamente electrofílico4+(O4) sitios en los bordes de las partículas y el Ti de cinco coordenadas menos ácido4+(O5) sitios en los 101 planos de cristal, respectivamente21. La concentración de Ti4+(O4) sitios es similar en ambas muestras. La intensidad de ambas bandas disminuye con el tiempo de evacuación, pero los 2206cm−1 la banda se reduce más lentamente. Ru/TiO2-8 retiene algo de CO en ambos sitios incluso después de una evacuación prolongada, mientras que Ru/TiO2-1 solo marginalmente en el Ti más fuerte4+(O4) sitios (Fig. 1e), lo que indica una unión más fuerte y acidez de Lewis en el primero (Fig. 9 complementaria). DRIFTS demuestra una menor densidad de grupos Ti-OH superficiales en el Ru/TiO2-8 y Ru/TiO2-12 que en Ru/TiO2-1 (Fig. 10 complementaria). La deshidroxilación parcial mejora la acidez de Lewis del Ti4+ sitios debido a la redistribución de la densidad de electrones en la superficie22.

además de ti4+–aductos de CO, los espectros FTIR muestran que las partÃculas de Ru se oxidan parcialmente por el CO formando varias Run+(CO)metro (m = 1–4) carbonilos con ν(CO) vibración a 2136, 2106, 2084 y 2055 cm−1 (Fig. 11 complementaria)23. Debido a la disociación de CO a baja temperatura, los grupos de Run+ y ru0 forma de especie. La interacción más fuerte de TiO2 y Ru y el TiOX la capa periférica desplaza la banda ancha ν(CO) a números de onda más bajos24 (de 2077 a 2059 cm−1Fig. 1d), que personifica un MSI proximal en el Ru/TiO2-8 catalizador.

Unión de hidrógeno en Ru/TiO2

H2 la desorción programada por temperatura (TPD) (Fig. 12 complementaria) indica una cantidad similar de hidrógeno fuertemente quimisorbido en el Ru (pico de baja temperatura a 160°C)25 y TiO2 (hombro de alta temperatura a 250–300°C)26. Reducción por temperatura programada (TPR) en H2 El flujo muestra un pico en la adsorción de hidrógeno a 80-90 °C, debido a la unión a Ru, y un pico ancho que comienza aprox. 250 °C, debido a TiO2 parcial2 reducción (suplementario Fig. 13). Curiosamente, Ru/TiO2-8 y Ru/TiO2-12 muestran captaciones de hidrógeno más pronunciadas a 150-200 °C que Ru/TiO2-1. La quimisorción de pulso de hidrógeno a 35°C (Tabla 1) muestra que Ru/TiO2 las muestras tienen diferentes consumos de hidrógeno. Durante un experimento, el hidrógeno puede derramarse al TiO2 soporte para oscurecer los valores reales de dispersión de Ru. Así el total H2 la absorción inferida de la quimisorción de pulso depende de la capacidad de desbordamiento de TiO2, lo que hace imposible la cuantificación precisa del área de superficie de Ru expuesta con los métodos disponibles. Además, la temperatura de pretratamiento antes de la quimisorción pulsada (300 °C) es insuficiente para eliminar todo el hidrógeno quimisordido de la muestra. Por lo tanto, las captaciones aparentes pueden ser mayores para catalizadores con quimisorción más débil.

Para desacoplar Ru de las contribuciones de soporte a la unión y activación de hidrógeno, usamos 2H RMN MAS de D quimisorbida2 (Fig. 2). Quimisorción de 2Los cúmulos de H en Ru se acompañan de interacciones cuadripolares con el gradiente de campo eléctrico (EFG) circundante, lo que da lugar a bandas laterales características en los espectros de RMN. Los contornos de los espectros dependen de la constante de acoplamiento del cuadrupolo (QCC), una función del componente EFG más grande (Vzz), y el parámetro de asimetría YO·definida como (VXX − Vyy)/Vzz. Se pueden obtener los parámetros EFG, sensibles al entorno local del deuterón y al tipo de unión27,28.

Fig. 2: Quimisorción de hidrógeno en Ru/TiO2.
Figura 2

a De Estado sólido 2Espectros H MAS NMR de Ru/TiO2-8 medido a 4 kHz de giro. b Ajuste de espectros experimentales. C Amplíe las frecuencias bajas junto con tres componentes utilizados para el ajuste, resueltos mediante deconvolución. dF Señales desconvolucionadas de D débilmente enlazado en Ru (d), D fuertemente enlazado sobre Ru en configuración superior, miy Ti-OD y Ti↠O+D2 grupos en TiO2 (F). gramo Estructura deducida por DFT de encima de D unido en un Ru grupo. h, i Espectros a 10 kHz MAS para Ru/TiO2−1 (h) y Ru/TiO2−8 (i).

La Figura 2a muestra una forma de línea compleja después de la reducción de la muestra seguida de la saturación con 1 torr de D2. La desconvolución produce varios componentes (Fig. 2b, c; datos de alta resolución a 10 kHz que se muestran en la Fig. 14 complementaria). El primer componente (QCC~123–130 kHz/YO·~0.7-1.0) corresponde a Ti-OD formado por derrame de deuterio, confirmado midiendo una D2TiO puro tratado con O2 muestra (Fig. 2f, Fig. 15 complementaria, Tabla complementaria 2). Además, un simple intercambio de isótopos H/D conduce a la formación de grupos Ti-OD.29y su presencia en los espectros no es una huella dactilar de derrame.

El último pico tiene un EFG simétrico (YO·~0.1) y bajo QCC de ca. 70kHz, claramente diferente de la señal Ti-OD (Fig. 2e, Tabla complementaria 3), y consistente con Runorte-D hidruros27. El segundo componente corresponde a los deuterones unidos a Ru en la parte superior de la conformación (consulte los parámetros en las Tablas complementarias 3 y 4), confirmado mediante cálculos DFT (Figura complementaria 16). La figura 2g muestra una estructura optimizada de un clúster de Ru en TiO2 con un átomo D, en buen acuerdo con un informe anterior30subrayando la formación preferencial de encima de H en lugar de (Ru)2-H enlace de puente. Los parámetros EFG dependen del tamaño de partícula de Ru y del soporte. Para una Ru no admitida12 clúster, EFG es más simétrico, a diferencia de los datos experimentales. Clústeres más pequeños o más grandes que Ru12 en TiO2 proporcionar un EFG menos adecuado. De este modo, 2H NMR, combinado con DFT, proporciona información sobre MSI y los efectos del tamaño de partícula.

El tercer componente da una sola línea muy ancha sin bandas laterales (Fig. 2d) a una frecuencia de resonancia baja (−4 a −4.4 kHz, o −53 a −57.3 ppm). Estas características no son estándar para Runorte-D hidruros, observados previamente para grupos de Ru independientes27. El desplazamiento químico negativo es similar al hidrógeno quimisordido en partículas de Ru en SiO.2 y TiO2inferido de estática 1RMN de H31,32. La interacción del deuterón con los electrones de conducción Ru conduce al llamado desplazamiento de Knight responsable del pico de 53 ppm.33. En Ru/SiO2este pico proviene de la superposición de diferentes señales debido al hidrógeno fuertemente y débilmente quimisordido31. Excluimos la unión del deuterón a una vacante de oxígeno en TiO2 porque daría lugar a resonancias cercanas a 0 kHz a 1,07 ppm34 o −0.66 ppm y −0.78 ppm35. Estático 1Los estudios de H NMR mostraron que la posición exacta y el ancho de línea se ven muy afectados por el dopaje con Na de un Ru/TiO2 Catalizador36, es decir, este deuterón es sensible a las interacciones con el soporte. En nuestro caso, la interacción directa a través del contacto de Fermi entre Ti3+ sitios paramagnéticos en el TiO parcialmente reducidoX El soporte puede afectar la posición y la intensidad de este pico.

La evacuación de la muestra a 100 °C conduce a una reducción significativa en la intensidad del pico de 53,2 ppm y al cambio a 45,8 ppm (desplazamiento de Knight inferior) (Figuras complementarias 17, 18 , Cuadro complementario 5). Curiosamente, la proporción de Ti-OD y Ru-Dencima permanece constante, lo que indica una estabilidad comparable. Por lo tanto, la resonancia a 53,2 ppm corresponde al deuterón débilmente enlazado, no completamente capturado en el TPD. A diferencia del Ru-Dencima señal, estos deuterones son atrapados por los electrones de conducción del Ru o algunos Ti3+ centro cargado del soporte. Basado en la estabilidad térmica del deuterio adsorbido estudiado por 2H MAS NMR y TPD, los tres tipos de deuterones superficiales son estables a 25 °C y se desorben solo al calentarse.

los 2Los espectros H MAS NMR revelan diferencias significativas en los deuterones (Fig. 2h, i, Fig. 19 complementaria). El NH3Las muestras tratadas tienen un contenido mucho más alto de deuterio enlazado con Ru que los grupos Ti-OD. Los espectros MAS de 10 kHz de resolución más alta (Fig. 2h, i) muestran que los picos relacionados con Ru a 0,18 kHz (2,1 ppm) y ~ 4,49 kHz (58,0 ‰ppm) sobre Ru/TiO2-8 son más pronunciados que en Ru/TiO2-1 Los datos combinados (Tabla complementaria 6, 7) revelan que Ru/TiO2-8 tiene una mayor cantidad absoluta de deuterio enlazado con Ru. Esto fue respaldado además por una comparación directa de distribuciones relativas de diferentes deuterones. Así, NH3Los soportes tratados promueven la unión de hidrógeno a los grupos de Ru.

Dinámica de hidrógeno-Ru/TiO2 interacciones

El hidrógeno puede reducir parcialmente el TiO2 apoyo por derrame de hidrógeno (Fig. 3)29formando grupos OH e inyectando electrones en TiO2creando Ti3+ sitios como un nuevo estado en la banda prohibida (Fig. 3a)37. La excitación térmica también podría causar la deslocalización de electrones y poblar la banda de conducción de titania (CB)38. Específicamente, el derrame de hidrógeno crea un Ti3+ trampa poco profunda, 0,1-0,2 eV por debajo del borde CB y una banda ancha en los espectros FTIR (Fig. 3c), que se usa con frecuencia para estudiar el desbordamiento39,40. Los electrones que residen en el CB producen un espectro de tipo ley de potencia distinto de las trampas poco profundas.

Fig. 3: Activación de hidrógeno sobre Ru/TiO2.
figura 3

a Esquema de derrame de hidrógeno sobre Ru/TiO2. b H2 unión en la interfaz metal-soporte. C Espectros IR teóricos para electrones libres en el TiO2 banda de conducción y Ti3+ electrones atrapados poco profundos. d, mi Transmisión de espectros transitorios FTIR al cambiar de He puro a H2/Flujo a 200°C sobre Ru/TiO2−1 y Ru/TiO2−8, respectivamente. F Espectros FTIR de estado estacionario para ambas muestras a 250 °C y 0,14 bar H2. gramo, h Espectros Raman in situ para Ru/TiO2-1 y Ru/TiO2-8 a 200°C en He y H2/Él fluye, respectivamente (las líneas muestran el ajuste de la curva lorentziana). ik NAP-XPS de Ru/TiO2 muestras bajo alto vacío y 1 mbar H2 presión a 200°C en T 2p (i), o 1 s (j), y ru 3d (k) regiones.

En Ru/TiO2-1, la unión de hidrógeno conduce principalmente a electrones de trampa superficial (Fig. 3d). Debido al desbordamiento reversible, esta reducción parcial es sensible a la temperatura y la presión de hidrógeno (Figuras complementarias 20, 21). Se observa un aumento de fondo mucho más amplio en Ru/TiO2-8 debido al llenado parcial adicional de CB (Fig. 3e, Fig. 22 complementaria). Los grupos Ti-OH dan un ligero pico negativo de ν(OH) a 3665 cm−1y un nuevo pico para δ(HOH) a 1614 cm−1 surge debido a la deshidroxilación recombinante de los grupos Ti-OH vecinales en agua. La formación de agua estimula la población de electrones CB41. FTIR muestra que Ru/TiO2-1 se reduce principalmente a Ti localizado3+ estados, mientras que NH3Las muestras tratadas producen electrones CB deslocalizados (Fig. 3f). El derrame de hidrógeno se activa solo con una cobertura de H suficientemente alta en partículas Ru30es decir, la baja cobertura de H en el Ru/TiO2-1 muestra (detectada por 2H NMR) no promueve el desbordamiento y TiO2 reducción en la misma medida.

Espectroscopía Raman in situ a 200°C en He y H2/Fluye (Fig. 3g, h) corrobora este resultado. los migramo(1) modo vibracional de TiO2 anatasa (~144 cm−1) es sensible a la concentración de electrones42. En Ru/TiO2-1, la posición del pico no se ve afectada por el hidrógeno (Fig. 3g). Por el contrario, en Ru/TiO2-8 se desplaza ~3 cm−1 debido a la formación de electrones CB por hidrógeno; trampas poco profundas (Ti3+ estados) no contribuyen.

El alcance de la reducción y la transferencia de carga asociada se monitorearon utilizando NAP-XPS. Al introducir hidrógeno a 200°C a Ru/TiO2-8, el Ti 2pags3/2 (458,69 eV; Fig. 3i, Fig. 23 complementaria, Tabla complementaria 8) y el pico de oxígeno de la red principal en el O 1 s región43 (Fig. 3j) cambie a energías de enlace más bajas en 0,15 eV debido a una modesta reducción de soporte. No hay cambios evidentes en Ru/TiO2-1, lo que indica baja receptividad hacia el hidrógeno. Dado que la profundidad de penetración de NAP-XPS corresponde a 2-3 nm, el Ru 3d y ti2pags las señales se recopilan de todo el volumen de nanopartículas de Ru y de 1 a 2 capas atómicas del TiO subyacente2 apoyo44. Por lo tanto, los cambios en los espectros de XPS reflejan la distribución de carga y el MSI, pero no son sensibles a la formación del TiO estrecho.X capa periférica observada en los experimentos FTIR de CO (Fig. 1d).

el ru 3d el doblete se superpone con el C 1 s señal causada por depósitos carbonosos en el TiO inicial2 (Fig. 3k). Ru/TiO2-1 y Ru/TiO2-8 tienen una energía de enlace (BE) ligeramente diferente: 279,70 y 280,12 eV, respectivamente (Tabla complementaria 8). Tales valores son típicos para pequeñas partículas de Ru en TiO244. Tras la exposición de Ru/TiO2-1 a hidrógeno a 200°C, el BE del Ru 3d5/2 el pico aumenta en 0,12 eV; sobre Ru/TiO2-8, cambia en 0.61 eV, indicativo de Ru+ especies. H2 activación en el Ru-TiO2 interfaz conduce a H cargado negativamentea’ unido al metal y H+ unión al átomo de oxígeno más cercano (Fig. 3b)45. Esta activación de hidrógeno heterolítico conduce a una carga positiva parcial en Ru debido a la formación de hidruros cargados negativamente ( Ha’) (Fig. 3b). La transferencia de carga directa de Ru a TiO2 CB conduce a una reducción parcial de TiO2como se informó en CO2 reducción46. ru+-Ha’ pares sobre H2 adsorción también se informó sobre Ru/nanotubos de carbono47. Ru en NH3-los soportes tratados permiten el desbordamiento de H2formando electrones deslocalizados, reduciendo más el soporte y aumentando la carga positiva de Ru.

hidrogenólisis de PP

Datos de hidrogenólisis de PP sobre los tres Ru/TiO2 Las muestras con dos proporciones de peso de polímero/catalizador, 20 y 40, se muestran en la Fig. 4a–c y las Figs. complementarias 22, 23. El rendimiento líquido aumenta con el tiempo y alcanza el 74 % (Ru/TiO2-8) y 65-70% (Ru/TiO2-12) a las 6 h, en comparación con solo el 63 % en tiempos mucho más largos de 20 h (Ru/TiO2-1) informado anteriormente6. La conversión del residuo sólido sigue la misma tendencia. El peso molecular promedio en peso del producto líquido (Mw) (Fig. 4c, Tablas complementarias 9, 10) es menor que Ru/TiO2-8 y Ru/TiO2-12 que Ru/TiO2-1.

Figura 4: Ru/TiO2 Rendimiento de la hidrogenólisis en la deconstrucción de PP.
Figura 4

a, b Rendimientos de líquidos (a) y residuo sólido (b) contra el tiempo. C METROw de líquido vs. tiempo. d, mi Efecto de sustitución de H2 con D2 sobre la distribución del peso molecular líquido sobre Ru/TiO2-1 (d) y Ru/TiO2-8 (mi) catalizadores. F Efecto de la presión de hidrógeno sobre el rendimiento líquido sobre Ru/TiO2-1 (la línea punteada extrapola los datos, usando un esquema cinético simple A → B → C). Condiciones: 250°C, 30°bar H22 g PP, 0,05 g catalizador (a, C) o 0,1 g de catalizador (b, dF) para una relación PP/catalizador de 40 y 20, respectivamente.

La conversión de PP sigue6 (i) un consumo inicial de polímero formando un líquido “pesado”; (ii) una disminución del líquido Mw; y (iii) consumo del líquido a gases ligeros (~85% metano). cuando la mw alcanza un valor crítico, comienza la hidrogenólisis en cascada a gas. Ru/TiO2-8 y Ru/TiO2-12 aumenta sustancialmente el consumo de sólidos y la hidrogenólisis del enlace C-C líquido en comparación con Ru/TiO2-1, lo que lleva a productos más ligeros (Fig. 4c, Tablas complementarias 9, 10).

Todos los catalizadores muestran una formación de metano similar hasta aprox. 10% en tiempos de reacción prolongados debido a una hidrogenólisis líquida excesiva (Figuras complementarias 24, 25, Tabla complementaria 11). Para estudiar la gasificación de líquidos con más detalle, realizamos experimentos con una relación de polímero a catalizador más alta de 20 (Fig. 4b). La estabilidad del líquido aumenta en el orden: Ru/TiO2-12 2-8 2-1 en línea con el líquido Mw.

En la conversión PE sobre Ru/ZrO2 y Ru/WOX/ZrO2la disponibilidad de hidrógeno en Ru fue crucial para controlar la selectividad de la hidrogenolisis a líquidos frente a gases ligeros15. Una alta cobertura de H intrínseco favorece los productos líquidos. Por el contrario, una baja cobertura de H promueve una cascada secuencial de ruptura C-C a metano.

Presumimos que las diferencias de rendimiento entre los catalizadores se derivan de la cobertura de H en Ru. Realizamos experimentos de H variable2 presión (Fig. 4f). Una mayor presión de hidrógeno conduce a mayores velocidades de reacción sobre Ru/TiO2-1; el rendimiento líquido alcanza ca. 60% en 6 h (40 bar H2) y 3 h (50 bar H2), mucho más rápido que el experimento de 30 bar. Aún así, la descomposición de líquido a gas también se acelera (Figura complementaria 26, Tabla complementaria 12). Esta competencia conduce a un rendimiento líquido máximo. La descomposición líquida del Ru/TiO tratado con amoníaco2 muestras es menos severa, y un máximo está ausente en una relación de polímero a catalizador de 20 (Fig. 4a). Este máximo es visible en cargas de catalizador más altas (Fig. 4b, Fig. 25 complementaria) y cambia a tiempos de reacción más cortos. El aumento de la cobertura de H en el mismo H2 La presión impulsa el rendimiento mejorado del catalizador, en consonancia con el 2Datos de H MAS NMR del mayor contenido de ambas especies de Ru-H y el desbordamiento (Fig. 2). Proponemos que la diferente naturaleza del hidrógeno quimisorbido puede ser parcialmente responsable de la variación en los rendimientos líquidos en diferentes muestras. Por lo tanto, un simple aumento en la cobertura superficial de hidrógeno es insuficiente para obtener un rendimiento líquido similarmente alto sobre Ru/TiO2-1 y Ru/TiO2-8.

La hidrogenólisis de alcanos invoca (Fig. 5) la adsorción al metal, lo que conduce a la deshidrogenación de los intermedios, la ruptura del enlace C-C de estos intermedios y la hidrogenación final y la liberación del producto. El primer paso suele ser cuasi-equilibrado48 debido a la barrera de deshidrogenación más baja que la ruptura del enlace C-C49. Experimentos en D2 conducir a una deshidrogenación más lenta debido a un efecto de isótopo cinético (KIE) en el paso de deshidrogenación, mientras que la ruptura del enlace C-C no se ve fuertemente afectada por el cambio H/D50.

Fig. 5: Pasos principales en la hidrogenólisis de enlaces C-C del polipropileno.
Figura 5

La deshidrogenación ocurre en ambas direcciones, mientras que la ruptura del enlace C-C se considera irreversible.

Hidrogenólisis de PP en D2 es mas lento6y ellosw del líquido es mayor, de acuerdo con nuestros datos sobre Ru/TiO2-1 y Ru/TiO2-8 (Fig. 4d, e). Un cambio prominente en Mw es evidente sobre Ru/TiO2-1 (de 2,67 a 14,12 kDa). El análisis cinético cuasi-estacionario con cálculos estándar de la teoría del estado de transición, basado en la Fig. 5 (consulte la discusión complementaria I, la Fig. complementaria 27), muestra que aumentar la cobertura de H aumenta la tasa de hidrogenólisis neta, reduce el KIE y hace que el velocidad de reacción neta menos sensible al intercambio H/D. Desde Ru/TiO2-8 tiene una mayor cobertura de H, la velocidad de reacción es menos sensible a la deuteración y se correlaciona con los datos de hidrogenólisis (Fig. 4a). Sobre el Ru/TiO2-8, una alta cobertura de H empuja aún más la ruptura del enlace C-C, lo que conduce al consumo del polímero inicial sin residuos sólidos. En Ru/TiO2-1, la menor cobertura de H hace que la deshidrogenación sea más relevante cinéticamente y que la deconstrucción inicial del polímero sea más lenta.

Conversión en PE en Ru/ZrO2las coberturas más altas de H aceleran la desorción de los intermedios de reacción, evitando que se agrieten en exceso y brindando una mayor selectividad líquida sobre el metano a un alto H2 presiones En PP, una mayor cobertura de H impulsa las tres etapas de reacción porque la deconstrucción del polímero inicial de PP es más lenta que la desorción del producto. Por lo tanto, alterar la cobertura de H altera principalmente este paso de reacción.

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